Журнал "Макрогетероциклы"

А. Ю. Рыбкин,^a@ А. Ю. Белик,^a П. А. Тараканов,^a,c К. Р. Тазиев,^b,a А. В. Козлов,^a Н. С. Горячев,^a,b И. В. Сулименков,^d В. И. Козловский,^d,c Ю. В. Романенко,^e О. И. Койфман,^e А. И. Котельников^a,b

^aИнститут проблем химической физики РАН, 142432 Черноголовка, Россия

^bМосковский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 119991 Москва, Россия

^cИнститут физиологически активных веществ РАН, 142432 Черноголовка, Россия

^dФилиал института энергетических проблем химической физики им. В.Л. Тальрозе РАН, 142432 Черноголовка, Россия

^eИвановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^@E-mail: alryb@icp.ac.ru

DOI: 10.6060/mhc190446r

Макрогетероциклы 2019 12(2) 181-186

Синтезирована диада метилпирофеофорбид-фуллерен путем 1,3-диполярного присоединения соответствующего азометиниллида к фуллерену (реакция Прато). Использование метода мягкой матрично-активированной ионизации исследуемых соединений при масс-спектрометрических измерениях позволило добиться значительного снижения процессов фрагментации путем реакции ретро-Дильса-Альдера, что позволило надежно детектировать наличие продуктов полиприсоединения азометиниллида к фуллерену. Применение гель-проникающей хроматографии в условиях ослабления межмолекулярного π-π взаимодействия между метилпирофеофорбидным и фуллереновым фрагментами позволяет эффективно разделять смесевые продукты, обладающие ~1.5 кратным отличием по молекулярной массе. Методами стационарной флуориметрии показано, что флуоресценция диады потушена более чем в 5000 раз по сравнению с исходным красителем. Квантовый выход генерации синглетного кислорода диады меньше, чем у метилпирофеофорбида а в 360 раз, при этом ее эффективность генерации супероксид анион-радикала возрастает в 18.5 раз. Полученный результат хорошо согласуется с опубликованным ранее механизмом релаксации возбужденного состояния для данной диады через состояние с разделенными зарядами, которое способно приводить к образованию супероксид анион-радикала. Обнаруженные эффекты говорят об изменении механизма фотодинамической активности с II типа (генерации синглетного кислорода) у исходного красителя на I тип (генерации супероксида) для диады метилпирофеофорбид-фуллерен, что показывает перспективность создания высокоэффективных фотосенсибилизаторов на основе подобных диад фуллерен-краситель.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта