Журнал "Макрогетероциклы"

 Д. В. Белых,^a@ А. Л. Столыпко^b

^aИнститут химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук, 167982 Сыктывкар, Российская Федерация

^bСыктывкарский государственный университет, 167000 Сыктывкар, Российская Федерация

^@E-mail: belykh-dv@mail.ru

DOI: 10.6060/mhc190444b

Макрогетероциклы 2019 12(4) 392-397

Методом DOSY исследованы процессы протонного обмена с участием молекул воды и внутрициклических NH-протонов ряда порфиринов и хлоринов в среде C₆D₆. Показано, что процессы протонного обмена между внутрициклическими группами NH порфирина и молекулами воды в среде C₆D₆ происходят аналогично обмену в среде CDCl₃. Наблюдаемые отличия объясняются существенным увеличением времени жизни ассоциатов порфирин-вода в среде C₆D₆ по сравнению с CDCl₃. Выявлен ряд особенностей участия внутрициклических групп NH порфиринов различного строения в обменных процессах. Показано, что в мезо-замещенном порфириновом макроцикле обменные процессы с участием внутрициклических групп NH менее интенсивны, чем в случае других порфиринов и хлоринов. Исходя из сравнения величин k_NH (константы скорости переноса внутрициклических протонов NH порфирина на молекулы воды), для всех производных хлорофилла вне зависимости от наличия в молекуле экзоцикла протон NH пиррольного кольца III значительно интенсивнее участвует в обменных процессах, чем протон NH пиррольного кольца I. Это, видимо, обусловлено тем, что в обоих случаях обмен протонов NH со свободной водой осуществляется через молекулу воды, ассоциированную с порфирином. При этом время жизни ассоциата порфирин-вода для пиррольного кольца III значительно превышает аналогичное время для пиррольного кольца I, что и приводит к увеличению вероятности обмена для пиррольного кольца III.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта