Журнал "Макрогетероциклы"

Т. А. Агеева,^a Д. В. Голубев,^b А. С. Горшкова,^b,c А. М. Ионов,^d Е. В. Копылова,^b О. И. Койфман,^a Р. Н. Можчиль,^d Е. П. Рожкова,^e В. Д. Румянцева,^b,c А. С. Сигов,^b В. В. Фомичев^b@

^aИвановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^bРоссийский технологический университет МИРЭА, 119571 Москва, Россия

^cИнститут радиотехники и электроники им. В.А. Котельникова РАН, 141190 Фрязино, Россия

^dИнститут физики твердого тела РАН, 142432 Черноголовка, Россия

^eООО НПФ «Лаборатория огнезащиты», 606016 Дзержинск, Россия

^@E-mail: valeryfom@rambler.ru

DOI: 10.6060/mhc190442f

Макрогетероциклы 2019 12(2) 148-153

Настоящее исследование направлено на поиски металлоорганических комплексов с существенными дипольными моментами, пригодных для создания новых электретных материалов. Последние формируются путем интеркаляции металлоорганических молекул с большим дипольным моментом в полимерную матрицу. Выполнен синтез комплексов титанила и ванадила с этиопорфирином II. Используя набор физико-химических методов (электронная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектрометрия, жидкостная хроматография), проведена идентификация полученных соединений. Методами колебательной спектроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии выполнено исследование полученных комплексных соединений. Выполнены квантово-химические расчеты оптимизации геометрии комплексов этиопорфирина II с катионами ванадила и титанила, расчет их колебательных спектров, дипольных моментов, также распределение зарядовой и спиновой плотности, анализ заселенностей по Малликену. Показано, что «апиксная» связь металл в ванадильном комплексе c этиопорфирином II имеет более выраженный ковалентный характер, в то время как для титанила реализуется структура с некоторым перераспределением электронной плотности на атом кислорода, что повышает полярность «апиксной» связи Ti–O и увеличивает дипольный момент макрокомплекса титанила в целом. Рассчитанный дипольный момент комплекса титанила (2.94 D) превышает момент комплекса ванадила (2.32 D).

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта