Журнал "Макрогетероциклы"

В. И. Парфенюк,^a,b@ М. В. Тесакова,^a С. А. Чуловская,^a С. М. Кузьмин^a,c

^aФедеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии растворов им. Г.А. Крестова Российской академии наук, 153045 Иваново, Россия

^bФГБОУ ВО Ивановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^cФГБОУ ВО Ивановский государственный энергетический университет, 156961 Иваново, Россия

^@E-mail: vip@isc-ras.ru

DOI: 10.6060/mhc190232p

Макрогетероциклы 2019 12(2) 154-164

В работе представлены результаты исследования электрохимического осаждения и физико-химических свойств полипорфириновых пленок, осажденных на стеклоуглероде, платине, золоте и ITO-электродах из дихлорметана (ДХМ), этанола и диметилсульфоксида (ДМСО). В качестве прекурсоров использованы хлориды Mn(III) 5,10,15,20-тетракис(3-аминофенил)порфина и Mn(III) 5,10,15,20-тетракис(4-аминофенил)порфина. Показано, что из ДМСО полипорфириновая пленка формируется в области потенциалов электровосстановления кислорода. В ДХМ и этаноле образование пленок на рабочих электродах в процессе электроокисления порфирина-мономера наблюдается в области потенциалов от 0 до +2 В. Процесс электрополимеризации изучен с использованием метода кварцевого микробаланса. Прирост массы пленки MnClT(3-NH₂Ph)P при осаждении из ДХМ в потенциостатическом режиме в 1,9 раза больше, чем в потенциодинамическом. Поверхность пленок изучена с использованием метода сканирующей электронной микроскопии. Определено количество электронов, участвующих в процессе электрополимеризации. В работе подробно исследованы электрохимические свойства MnClT(3-NH₂Ph)P и MnClT(4-NH₂Ph)P в растворах ДМСО и особенности электрохимического осаждения пленок с использованием супероксид анион-радикала. На Pt, ITO и Au электродах происходит формирование полипорфириновой пленки, ассоциированное с пиком электровосстановления кислорода. Наблюдаемые нами изменения на циклических вольтамперограммах растворов порфиринов в ДМСО, насыщенных кислородом, вероятно, указывают на формирование оксокомлексов, в которых металл приобретает устойчивую степень окисления. Материал электрода влияет на амплитуды токов RedОx процессов, величину прироста массы и процессы десорбции осажденного слоя. Скорость взаимодействия O₂^·- с MnClT(4-NH₂Ph)P более высокая, чем с MnClT(3-NH₂Ph)P. Изменение диапазона циклирования (от –1,8 до 0 В вместо диапазона от –1,8 до +0,8 В) приводит к уменьшению массы пленки, осаждаемой в течение 10 циклов. 

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта