Журнал "Макрогетероциклы"

В. С. Тюрин,^a Д. Р. Эрзина,^a И. А. Замилацков,^a@ А. Ю. Чернядьев,^a Г. В. Пономарев,^b Д. В. Яшунский,^b А. В. Максимова,^a А. А. Красновский,^c А. Ю. Цивадзе^a

Путем взаимодействия так называемого “фосфорного комплекса”, получаемого in situ в реакции Вильсмейера-Хаака с аллиламином и метиламином, впервые синтезированы в виде палладиевых комплексов различные изомеры азометиновых производных мезопорфирина IX. Строение полученных соединений установлено с помощью методов ЯМР спектроскопии 1D и 2D, NOESY, электронной спектроскопии, а также масс-спектрометрии. Проведены фотофизические исследования ряда палладиевых комплексов мезо-(метилимино)- и аллилимино-производных копропорфирина I, мезопорфирина IX и мезохлорина е₆. Получены спектры поглощения и фотолюминесценции (фосфоресценции), и определены времена жизни фосфоресценции, величины которых достаточно высокие, порядка нескольких десятков микросекунд, что соответствует ранее исследованным аналогичным соединениям. Периферийные заместители слабо влияют как на положение полос поглощения, так и на времена жизни фосфоресценции, следовательно, последующая модификация по азометиновому фрагменту не должна заметно изменить фотофизические свойства получаемых таким образом целевых фотосенсибилизаторов. Определены квантовые выходы генерации синглетного кислорода для части исследованных соединений, которые оказались количественными, что подразумевает квантовый выход триплетного возбужденного состояния для них равным единице. Полученные результаты свидетельствуют о перспективности использования исследуемых соединений в качестве полупродуктов для последующей функционализации с целью получения потенциальных фотосенсибилизаторов для процессов фотоокисления молекулярным кислородом, в частности, для фотодинамической терапии онкологических заболеваний, путем трансформации азометиновой группы для синтеза конъюгатов порфиринов с функциональными фрагментами, способствующими эффективному транспорту и селективному проникновению ФС в опухолевые ткани. Предварительная оценка фотофизических свойств исследованных веществ позволяет позиционировать эти соединения в качестве полупродуктов для получения третьего поколения фотосенсибилизаторов, более подходящих для лечения поверхностного рака вследствие неглубокого проникновения света на длине волны поглощения данных соединений.