Журнал "Макрогетероциклы"

^aИвановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^bИнститут элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119334 Москва, Россия

^cИвановский государственный университет, 153025 Иваново, Россия

^@E-mail: girichev@isuct.ru

 

DOI: 10.6060/mhc224109g
Макрогетероциклы 2021 14(4) 334-341

 

Памяти учёных, посвятивших свою жизнь исследованию порфиринов, –
Г. В. Пономареву, А. Ф. Миронову и Т. С. Куртикяну посвящается 

Описан синтез двух комплексов платины – 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина (PtTPP) и 5,10,15,20-перфтортетрафенилпорфирина (PtTF₅PP), получены ИК-спектры данных комплексов, а также 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина (H₂TPP). Структурные параметры конформеров были оптимизированы методом DFT/B3LYP/cc-pVTZ (C,N,H,F), aug-cc-pVTZ-PP, ECP (Pt), с расчётом частот колебаний. Согласно расчетам, для H2TPP наиболее стабильный конформер обладает симметрией C_2v, для PtTPP – D_2d, а для PtTF₅PP – D_4h. Энергетическая разница между конформерами каждой из молекул не превышает 1,1 кДж/моль. Проведена интерпретация экспериментальных ИК-спектров в диапазоне 500–1700 см^-1. Для всех частот нормальных колебаний проанализировано распределение потенциальной энергии по внутренним колебательным координатам. Расчетные ИК-спектры в низкочастотной области (до 500 см^-1) отражают структурную нежесткость молекул и соответствуют колебаниям, при которых деформация макроциклического остова имеет куполообразную, рафлинг и волнообразную формы, а также отдельным колебаниям, совершающимся в плоскости макроцикла. Рассмотрены различия в ИК-спектрах и определены характеристические частоты трех соединений. Показана связь между геометрическими параметрами и частотами валентных колебаний молекул H₂TPP, PtTPP и PtTF₅PP.