Журнал "Макрогетероциклы"

^aИнститут химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук, 167000 Сыктывкар, Российская Федерация

^bСыктывкарский государственный университет им. Питирима Сорокина, 167001 Сыктывкар, Российская Федерация

^@E-mail: belykh-dv@mail.ru

 

DOI: 10.6060/mhc213945b
Макрогетероциклы 2021 14(3) 209-213

 

Методом DOSY определены константы (К_с) равновесия образования-распада ассоциатов молекул ряда порфиринов и хлоринов с молекулой воды в среде C₆D₆. K_с и доля связанной с порфирином воды определены экспериментально из зависимостей коэффициентов самодиффузии D от времени диффузии t_m , D(t_m ). Показано, что образование ассоциатов «вода-порфирин» является необходимым условием протонного обмена между порфирином и водой в среде C₆D₆. Установлено, что способность исследованных макрогетероциклических соединений к формированию ассоциатов с молекулами воды за счет образования межмолекулярных водородных связей, как правило, повышается с ростом отклонения от планарности макроцикла и, следовательно, стерической доступности внутрициклических групп NH и атомов азота. Полученные данные свидетельствуют о том, что величина К_с при отсутствии у исследуемых макрогетероциклических соединений заместителей, способных образовывать водородные связи, может быть использована в качестве независимого критерия оценки непланарности макроцикла в дополнение к существующим структурным, спектральным и расчетным методам, а также данным изучения других модельных реакций.