Новости

Web of Knowledge определил Импакт фактор журнала Макрогетероциклы за 2021 год: 1.200 (JCR 2021).

SCImago Journal & Country Rank

ISSN 1998-9539

Аномальная активность аминов, содержащих н-октильные заместители, при взаимодействии с порфириновыми системами

В. П. Андреев,a П. С. Соболев,a@ Е. А. Ларкинаb

aПетрозаводский государственный университет, 185910 Петрозаводск, Россия

bМИРЭА – Российский технологический университет, 119454 Москва, Россия

@E-mail: 16862.10.ns@gmail.com

 

DOI: 10.6060/mhc200813s

Макрогетероциклы 2021 14(2) 135-139

 

На основе полученных данных по координации первичных, вторичных и третичных аминов, а также первичных спиртов с Zn-тетрафенилпорфирином в хлороформе показана повышенная устойчивость комплексов с лигандами, содержащими н-октильные группы. Закономерности в изменении констант устойчивости комплексов и термодинамических характеристик (ΔS0 и ΔH0), (параллельно величинам lgP, характеризующим отношение растворимости соединений в октаноле и воде) указывают на то, что для первичных спиртов и аминов до бутанола-1 и н-бутиламина главным фактором, от которого зависит прочность координационного взаимодействия N→Zn, является индуктивный эффект радикала. Однако ввиду того, что σ*- константа для алкильных групп неразветвленного строения, содержащих более трех атомов углерода, является постоянной величиной, дальнейшее сложное изменение указанных величин свидетельствуетодействии не только электронных и стерических, но и иных (например, сольватационных) факторов. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что в кристаллах Zn-тетрафенилпорфирина с н-октиламиноми ди-н-октиламином состава 1:1 молекулы лигандов, связанные посредством атомов азота аминогрупп с атомом цинка одной молекулы металлопорфирина, ориентируют углеводородные заместители в пространственных створах между фенильными кольцами порфириновых макроциклов соседних молекул металлопорфирина. Константы устойчивости комплексов третичных аминов с Zn-тетрафенилпорфирином в хлороформе и константы скорости реакции феофорбида а с н-бутил-, н-гептил-, н-октил-, н-нониламином в хлороформе и смеси ДМФА с хлороформом при 30 ˚С получены методом электронной спектроскопии. Строение продуктов реакции раскрытия экзоцикла феоборбида а доказано методом ЯМР 1Н спектроскопии. В хлороформе максимальная скорость раскрытия экзоцикла феоборбида а наблюдается для н-октиламина, в то время как в смеси хлороформ–ДМФА (2:1) этот амин обладает наименьшей реакционной способностью.

References:


С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта