Журнал "Макрогетероциклы"

М. А. Фараонов,^a@1 Н. Р. Романенко,^a,b А. В. Кузьмин,^c Д. В. Конарев,^a@2 С. С. Хаcанов,^c Р. Н. Любовская^a

^aИнститут проблем химической физики РАН, 142432 Черноголовка, Россия

^bМосковский государственный университет, 119991 Москва, Россия

^cИнститут физики твердого тела РАН, 142432 Черноголовка, Россия

^@1E-mail: maksimfaraonov@yandex.ru

^@2E-mail: konarev3@yandex.ru

DOI: 10.6060/mhc190451f

Макрогетероциклы 2019 12(2) 202-208

Тетра(2,3-хиноксалино)порфиразинат железа(II) (Fe^IIT(2,3-Q)Pz) получен при использовании диаминомалеонитрила и о-фенилендиамина в качестве прекурсоров. При восстановлении Fe^IIT(2,3-Q)Pz натриевой солью кетила флуоренона в присутствии криптанда[2.2.2] и N-метилимидазола (N-MeIm) получена кристаллическая соль {криптанд[2.2.2](Na⁺)}₂×[(N-MeIm)₂Fe^I{T(2,3-Q)Pz}^·3-]^·2-×3C₆H₄Cl₂×2H₂O (1). Исследованы молекулярная структура и свойства дианион-радикалов [(N-MeIm)₂Fe^I{T(2,3-Q)Pz}^·3-]^·2-. Восстановление Fe^IIT(2,3-Q)Pz сопровождается сильным сдвигом полосы Соре в сторону больших энергий в спектре 1, при этом сдвига Q-полосы не наблюдается. В макроцикле наблюдается чередование связей C-N_meso, разница между короткими и длинными связями C-N_meso составляет 0.017 Ȧ. Это подтверждает образование трианион-радикалов T(2,3-Q)Pz^·3-. Наблюдается координация молекул N-метилимидазола на атомы железа(I) с расстоянием Fe–N(имидазол) 1.999(7) Ȧ. Вклад в сигнал ЭПР соли 1 вносят как атомы Fe^I, так и трианион-радикал {T(2,3-Q)Pz}^3·-_. Этот сигнал представляет собой суперпозицию Лоренцевых линий с g₁ = 2.0679, g₂ = 2.0917, g₃ = 2.0292, g₄ = 1.9991 и g₅ = 1.9922. Линии с более высокими g-факторами (g₁ and g₂) обусловлены присутствием низкоспинового Fe^I (S = 1/2), а линии с g₄ и g₅ характерны для трианион-радикала. При этом линия с g₃ может быть обусловлена как вкладом от Fe^I, так и {T(2,3-Q)Pz}^·3-. Значение эффективного магнитного момента соли 1 при 300 К (2.32 m_B) указывает на вклад двух невзаимодействующих спинов S = 1/2 от атомов Fe^I и трианион-радикалов {T(2,3-Q)Pz}^·3-. В соли 1 наблюдаются слабые антиферромагнитные взаимодействия спинов с температурой Вейса –3 К.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта