Макрогетероциклическое соединение ABBB-типа, содержащее фрагмент 2N-алкилированного 1,2,4-тиадиазолина: синтез и кислотно-основные свойства

Ю. В. Бутина, Е. А. Данилова,^@ Т. В. Кудаярова, А. С. Малясова

Посвящается профессору О. А. Голубчикову по случаю его 70-летнего юбилея

Ивановский государственный химико-технологический университет, НИИ химии макрогетероциклических соединений, 153000 Иваново, Российская Федерация

^@E-mail: danilova@isuct.ru

DOI: 10.6060/mhc180166d

Макрогетероциклы 2018 11(1) 59-66

В работе описывается синтез макрогетероциклического соединения ABBB-типа, содержащего фрагмент 5-амино-2-додецил-3-имино-1,2,4-тиадиазолина (фрагмент А) и три остатка 1,3-дииминоизоиндолина (фрагмент В). Очистку целевого соединения осуществляли колоночной с последующей препаративной хроматографией на пластинах силикагеля, элюируя смесью CH₂Cl₂:MeOH:C₆H₁₄. Строение полученного соединения доказано данными электронной, ИК, ¹H и ¹³C ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии. Показано, что целевой продукт обладает уникальной стабильностью в кислой среде и может быть отнесен к классу «молекулярных хамелеонов» из-за его способности к постсинтетической модификации оптических свойств молекулы. В среде трифторуксусной кислоты наблюдаются батохромный сдвиг максимума поглощения от 459 до 555 нм и появление небольших инфлексий при 692 и 721 нм, в среде серной кислоты – сдвиг до 716 нм. Кислотно-основные свойства изучены методом спектрофотометрического титрования в двух системах: СН₂Cl₂–CF₃COOH и C₂H₅OH–H₂SO₄. Изучение протонирования в первой среде показало, что на первой стадии происходит взаимодействие одной молекулы макрогетероциклического соединения с одной молекулой кислоты. Исследования во второй среде продемонстрировало существование одной непротонированной (λ=478 нм) и двух протонированных (λ=550 нм, λ=716 нм) форм. Наиболее вероятное место присоединения протона определяли с использованием методов квантовой химии на уровне DFT.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Gamayunov S., Turchin I., Fiks I., Korchagina K., Kleshnin M., Shakhova N. Photonics and Lasers in Medicine 2016, 5(2), 101–111.
https://doi.org/10.1515/plm-2015-0042

2. Rudenko T.G., Shekhter A.B., Guller A.E., Aksenova N.A., Glagolev N.N., Ivanov A.V., Aboyants R.K., Kotova S.L., Solovieva A.B. Photochem. Photobiol. 2014, 90(6), 1413–1422.
https://doi.org/10.1111/php.12340

3. Veselkina O.S., Solovtsova I.L., Petrishchev N.N., Galebskaya L.V., Borovitov M.E., Nilov D.I., Solov'eva M.A., Vorob'ev E.A., Len'shina K.S. Pharm. Chem. J. 2016, 49(11), 743–748.
https://doi.org/10.1007/s11094-016-1363-8

4. Patent RF 2548726, 2015.

5. Whitlock H.W., Hanauer Jr.R., Oester M.Y., Bower B.K. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 7485–7489.
https://doi.org/10.1021/ja01054a044

6. Butina Yu.V., Kudayarova T.V., Danilova E.A., Semenishin N.N. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016, 59(10), 36–40.

7. Khelevina O.G., Romanenko Yu.V., Islyaikin M.K. Russ. J. Coord. Chem. 2006, 32(2), 121–125.
https://doi.org/10.1134/S1070328406020072

8. Islyaikin M.K., Trukhina O.N., Romanenko Yu.V., Danilova E.A., Khelevina O.G. Macroheterocycles 2008, 1(1), 30–39.
https://doi.org/10.6060/mhc2008.1.30

9. Danilova E.A., Melenchuk T.V., Trukhina O.N., Zakharov A.V., Islyaikin M.K. Macroheterocycles 2010, 3(1), 33–37.
https://doi.org/10.6060/mhc2010.1.33

10. Melenchuk T.V., Danilova E.A., Islyaikin M.K. Russ. J. Gen. Chem. 2010, 80(7), 1369–1372. (in Russ.).
https://doi.org/10.1134/S1070363210070261

11. Trukhina O.N., Rodríguez-Morgade M.S., Wolfrum S., Caballero E., Snejko N., Danilova E.A., Gutiérrez-Puebla E., Islyaikin M.K., Guldi D.M., Torres T. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12991–12999.
https://doi.org/10.1021/ja104577d

12. Romanenko Yu.V. Diss. kand. chem. sci. Ivanovo: ISUCT, 2007. 118 p.

13. Safonova E.A., Martynov A.G., Nefedov S.E., Kirakosyan G.A., Gorbunova Y.G., Tsivadze A.Yu. Inorg. Chem. 2016, 55, 2450−2459.
https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.5b02831

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск

Макрогетероциклическое соединение ABBB-типа, содержащее фрагмент 2N-алкилированного 1,2,4-тиадиазолина: синтез и кислотно-основные свойства

References: