Новые 16-членные тетраазамакроциклы на основе пиперазина и их никелевые комплексы

С. З. Вацадзе,^a^@ Д. П. Крутько,^a А. Дж. Блэйк,^b Ф. Маунтфорд^c

^aХимический факультет, Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 119991 Москва, Россия

^bШкола химии, Университет Ноттингема, Ноттингем, NG7 2RD, Великобритания

^cЛаборатория неорганической химии, Оксфорд, OX1 3QR, Великобритания

DOI: 10.6060/mhc161179v

Макрогетероциклы 2017 10(1) 98-109

Конденсацией открыто-цепных диамагнитных комплексов никеля(II) 2a и 2b с фталевым альдегидом получены плоско-квадратные комплексы 5a и 5b, содержащие 16-членные диамино-диимино-макроциклические лиганды. В кристалле для 2b найдена цисоидная конформация арильных групп, в то время как для аналога 2a присутствует трансоидная. Найденные в кристалле конформации не сохраняются в растворе: трет-бутилсодержащий комплекс 2b полностью превращается в транс-форму, для комплекса 2a установлено сосуществование обоих конформеров. Цисоидная конформация макроциклических лигандов как в твердом виде, так и в растворе установлена методами РСА и динамического ЯМР для продуктов циклизации 5a и 5b. Восстановление иминных связей в 5a борогидридом натрия с последующим удалением никеля с помощью цианида калия приводит к новому 16-членному тетрааминомакроциклу 6. Исследование методом РСА показало для 6 в кристалле наличие цисоиодной конформации, поддержанной двумя внутримолекулярными водородными связями. Методами динамического ЯМР установлено, что найденная для твердого состояния конформация сохраняется и в растворе, однако макроцикл оказался конформационно гибким – он подвергается вырожденной интерконверсии с активационным барьером 41.9±0.8 кДж/моль.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта

References:

Click here to expand or collapse this section

[1] Neurodegenerative Diseases: Fundamental and Applied Issues (Ugrumov M.V., Ed.), Moscow: Nauka, 2010 (in Russ.)

[2] Nolting W.P.D.D., Nickels M.L., Guo N. Am. J. Nucl. Med. Mol. Imaging 2012, 2, 273–306.

[3] Li W.-S., Vatsadze S.V., Blake A.J., Mountford P. Acta Crystallogr. Sect. C, Cryst. Struct. Commun. 1998, 54, IUC9800019.
https://doi.org/10.1107/S0108270198099661

[4] Rakhimov R.D., Vatsadze S.Z., Butin K.P., Zyk N.V. Russ. J. Electrochem. 2003, 39, 1253–1260.
https://doi.org/10.1023/B:RUEL.0000003455.12268.e2

[5] Vatsadze S.Z., Krainova Y.V., Kovalkina M.A., Zyk N.V. Chem. Heterocycl. Compd. 2000, 36, 1185–1191.
https://doi.org/10.1023/A:1002820816850

[6] Vatsadze S.Z., Semashko V.S., Manaenkova M.A., Krut'ko D.P., Nuriev V.N., Rakhimov R.D., Davlyatshin D.I., Churakov A.V., Howard J.A.K., Maksimov A.L., Li W., Yu H. Russ. Chem. Bull. 2014, 63, 895–911.
https://doi.org/10.1007/s11172-014-0526-6

[7] Vatsadze S.Z., V Tyurin.S., Zyk N.V., Churakov A.V., Kuz'mina L.G., Avtomonov E.V., Rakhimov R.D., Butin K.P. Russ. Chem. Bull. 2005, 54, 1825–1835.
https://doi.org/10.1007/s11172-006-0044-2

[8] Schlager O., Wieghardt K., A Rufinska., Nuber B. J. Chem. Soc., Dalt. Trans. 1996, 1659-1668, https://doi.org/10.1039/DT9960001659

[9] Lloyd J., Vatsadze S.Z., Robson D.A., Blake A.J., Mountford P. J. Organomet. Chem. 1999, 591, 114–126.
https://doi.org/10.1016/S0022-328X(99)00447-7

[10] Ciccarese A., Clemente D.A., Fanizzi F.P., Marzotto A., Valle G. Acta Crystallogr. Sect. C, Cryst. Struct. Commun. 1998, 54, 1779–1781.
https://doi.org/10.1107/S0108270198009755

[11] Marzotto A., Clemente D.A., Valle G. Acta Crystallogr. Sect. C, Cryst. Struct. Commun. 1997, 53, 1580–1583.
https://doi.org/10.1107/S0108270197007506

[12] Loukiala S., J Ratilainen., Valkonen J., Rissanen K., Hanfland M., Dooryhee E. Acta Chem. Scand. 1997, 51, 1162–1168.
https://doi.org/10.3891/acta.chem.scand.51-1162

[13] Soma T.I.T., Miyamoto T.K. Chem. Lett. 1997, 319.
https://doi.org/10.1246/cl.1997.319

[14] Reim J., Krebs B. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997, 3793–3804.
https://doi.org/10.1039/a704245k

[15] Bertoncello K., Fallon G.D., Hodgkin J.H., Murray K.S. Inorg. Chem. 1988, 27, 4750–4758.
https://doi.org/10.1021/ic00299a014

[16] Casella L., Ibers J.A. Inorg. Chem. 1981, 20, 2438–2448.
https://doi.org/10.1021/ic50222a016

[17] Fuji K., Takasu K., Miyamoto H., Tanaka K., Taga T. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 7111–7114.
https://doi.org/10.1016/0040-4039(96)01586-9

[18] Mali T.N., Wade P.W., Hancock R.D. J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1992, 1992, 67-71.
https://doi.org/10.1039/DT9920000067

[19] Hancock R.D., Dobson S.M., Evers A., Wade P.W., Ngwenya M.P., Boeyens J.C.A., Wainwright K.P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 2788–2794.
https://doi.org/10.1021/ja00217a016

[20] Alcock N.W., Moore P., Reader C.J., Roe S.M. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1988, 2959-2963
https://doi.org/10.1039/DT9880002959

[21] Hancock R.D., Evers A., Ngwenya M.P., Wade P.W. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 1129.
https://doi.org/10.1039/c39870001129

[22] Ramasubbu A., Wainwright K.P. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982, 277.
https://doi.org/10.1039/c39820000277

[23] Wainwright K.P. Inorg. Chem. 1980, 19, 1396–1398.
https://doi.org/10.1021/ic50207a062

[24] Stucchi M., Lesma G. Helv. Chim. Acta 2016, 99, 315–320.
https://doi.org/10.1002/hlca.201500505

[25] Thirunarayanan A., Rajakumar P. Synlett 2014, 25, 2127–2132.
https://doi.org/10.1055/s-0034-1378524

[26] Hancock S.L., Mahon M.F., Jones M.D. Dalton Trans. 2011, 40, 2033.
https://doi.org/10.1039/c0dt01542c

[27] Raatikainen K., Huuskonen J., Lahtinen M., Metrangolo P., Rissanen K. Chem. Commun. 2009, 10, 2160.
https://doi.org/10.1039/b901473j

[28] Gleiter R., Hövermann K., Rominger F., Oeser T., Eur. J. Org. Chem. 2001, 2001, 725–728.
https://doi.org/10.1002/1099-0690(200102)2001:4<725::AID-EJOC725>3.0.CO;2-I

[29] Sheldrick G.M. Acta Crystallogr. Sect. A: Found. Crystallogr. 1990, 46, 467–473.
https://doi.org/10.1107/S0108767390000277

[30] Sheldrick G.M., Acta Crystallogr. Sect. C: Struct. Chem. 2015, 71, 3–8.
https://doi.org/10.1107/S2053229614024218

[31] Altomare M.C.A., Cascarano G., Giacovazzo G., Guagliardi A., Burla M.C., Polidori G. J. Appl. Crystallogr. 1994, 27, 435–436.
https://doi.org/10.1107/S002188989400021X

[32] Betteridge P.W., Carruthers J.R., Cooper R.I., Prout K., Watkin D.J. J. Appl. Crystallogr. 2003, 36, 1487–1487.
https://doi.org/10.1107/S0021889803021800

[33] Carpenter M.S., Easter W.M., Wood T.F. J. Org. Chem. 1951, 16, 586–617.
https://doi.org/10.1021/jo01144a011

[34] Moorthy B.K. J. Indian Chem. Soc. 1990, 67, 909.

[35] Alexander V. Chem. Rev. 1995, 95, 273–342.
https://doi.org/10.1021/cr00034a002

[36] Rest A.J., S Smith.A., Tyler I.D. Inorg. Chim. Acta 1976, 16, L1–L2.
https://doi.org/10.1016/S0020-1693(00)91672-4

[37] Groom S.C.W.C.R., Bruno I.J., Lightfoot M.P. Acta Crystallogr., Sect. B 2016, 72, 171–179.
https://doi.org/10.1107/S2052520616003954

[38] Kim E., Lee H. Inorg. Chim. Acta 2013, 399, 62–66.
https://doi.org/10.1016/j.ica.2012.12.041

[39] Gilmore K., Alabugin I.V. Chem. Rev. 2011, 111, 6513–6556.
https://doi.org/10.1021/cr200164y

[40] Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. J. Appl. Crystallogr. 2009, 42, 339–341.
https://doi.org/10.1107/S0021889808042726

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск

Новые 16-членные тетраазамакроциклы на основе пиперазина и их никелевые комплексы

References: