Новости

Web of Knowledge определил Импакт фактор журнала Макрогетероциклы за 2021 год: 1.200 (JCR 2021).

SCImago Journal & Country Rank

ISSN 1998-9539

Особенности ионизации, фрагментации и ассоциации (макробициклизации) псевдоклатрохелатных трис-пиразолоксиматов цинка, кобальта, железа и марганца(II) в условиях LDI масс-спектрометрического эксперимента

С. В. Кац,a О. В. Севериновская,b О. А. Варзацкий,c Е. Г. Лебедь,d@ В. А. Павленкоa

aКиевский национальный университет им. Тараса Шевченко, 01601 Киев, Украина

bИнститут химии поверхности им. А.А. Чуйко НАН Украины, Киев, 03164 Киев, Украина

cИнститут общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины, 03680 Киев, Украина

dИнститут элементоорганических соединений РАН им. А.Н. Несмеянова, 119991 Москва, Россия

@E-mail: lebed@ineos.ac.ru

 

DOI: 10.6060/mhc150979l
Макрогетероциклы 2015 8(3) 314-320

 

Основным путем ионизации комплексов [M(HPzOx)3(BC6H5)]Cl является гетеролитическая диссоциация этих ионных ассоциатов с образованием хлорид-ионов и борсодержащих трис-пиразолоксиматных катионов [M – Cl]+. Последние являются термодинамически неустойчивыми вследствие разрушения псевдомакробициклической структуры и претерпевают дальнейшую фрагментацию, приводящую к образованию соответствующих частиц и кластерных ионов. Диссоциативный тип ионизации, в результате которой образуются комплексные катионы, свидетельствует о достаточной прочности координационных связей M−N. В спектрах схожих по строению оксимгидразонатных макробициклических комплексов наблюдаются интенсивные пики, соответствующие клатрохелатным макробициклическим катионам; для их трис-диоксиматных аналогов характерно образование ион-молекулярных ассоциатов с катионами щелочных металлов. LDI масс-спектры изученных борсодержащих трис-пиразолоксиматных комплексов не содержат соответствующие молекулярные ионы и его ассоциаты с катионами щелочных металлов, но наблюдается отщепление псевдосшивающего хлорид-иона как основной путь их фрагментации. Образующиеся немакроциклические трис-пиразолоксиматные частицы неустойчивы и, либо претерпевают фрагментацию с отщеплением одного из трех реберных хелатирующих фрагментов, либо, как триподные трис-пиразольные лиганды, координируются к иону соответствующего металла, образуя необычные биядерные комплексы.

 

References:

Прикрепленный файлРазмер
mhc150979l.pdf526.16 кб