Особенности ионизации, фрагментации и ассоциации (макробициклизации) псевдоклатрохелатных трис-пиразолоксиматов цинка, кобальта, железа и марганца(II) в условиях LDI масс-спектрометрического эксперимента

С. В. Кац,^a О. В. Севериновская,^b О. А. Варзацкий,^c Е. Г. Лебедь,^d@ В. А. Павленко^a

^aКиевский национальный университет им. Тараса Шевченко, 01601 Киев, Украина

^bИнститут химии поверхности им. А.А. Чуйко НАН Украины, Киев, 03164 Киев, Украина

^cИнститут общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины, 03680 Киев, Украина

^dИнститут элементоорганических соединений РАН им. А.Н. Несмеянова, 119991 Москва, Россия

DOI: 10.6060/mhc150979l
Макрогетероциклы 2015 8(3) 314-320

Основным путем ионизации комплексов [M(HPzOx)₃(BC₆H₅)]Cl является гетеролитическая диссоциация этих ионных ассоциатов с образованием хлорид-ионов и борсодержащих трис-пиразолоксиматных катионов [M – Cl^–]⁺. Последние являются термодинамически неустойчивыми вследствие разрушения псевдомакробициклической структуры и претерпевают дальнейшую фрагментацию, приводящую к образованию соответствующих частиц и кластерных ионов. Диссоциативный тип ионизации, в результате которой образуются комплексные катионы, свидетельствует о достаточной прочности координационных связей M−N. В спектрах схожих по строению оксимгидразонатных макробициклических комплексов наблюдаются интенсивные пики, соответствующие клатрохелатным макробициклическим катионам; для их трис-диоксиматных аналогов характерно образование ион-молекулярных ассоциатов с катионами щелочных металлов. LDI масс-спектры изученных борсодержащих трис-пиразолоксиматных комплексов не содержат соответствующие молекулярные ионы и его ассоциаты с катионами щелочных металлов, но наблюдается отщепление псевдосшивающего хлорид-иона как основной путь их фрагментации. Образующиеся немакроциклические трис-пиразолоксиматные частицы неустойчивы и, либо претерпевают фрагментацию с отщеплением одного из трех реберных хелатирующих фрагментов, либо, как триподные трис-пиразольные лиганды, координируются к иону соответствующего металла, образуя необычные биядерные комплексы.

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Voloshin Y.Z., Kostromina N.A., Krämer R. Clathrochelates: Synthesis, Structure and Properties. Amsterdam: Elsevier, 2002. 432 p.

2. Varzatskii O.A., Penkova L.V., Kats S.V., Dolganov A.V., Vologzhanina A.V., Pavlov A.A., Novikov V.V., Bogomyakov A.S., Nemykin V.N., Voloshin Y.Z. Inorg. Chem. 2014, 53, 3062–3071.

http://dx.doi.org/10.1021/ic4029047

3. Novikov V.V., Varzatskii O.A., Negrutska V.V., Bubnov Y.N., Palchykovska L.G., Dubey I.Y., Voloshin Y.Z. J. Inorg. Biochem. 2013, 124, 42–45.

http://dx.doi.org/10.1016/j.jinorgbio.2013.03.005

4. Varzatskii О.А., Novikov V.V., Shulga S.V., Belov A.S., Vologzhanina A.V., Negrutska V.V., Dubey I.Y., Bubnov Y.N., Voloshin Y.Z. Chem. Commun. 2014, 50, 3166–3168.

http://dx.doi.org/10.1039/c3cc47018k

5. Varzatskii O.A., Shul'ga S.V., Belov A.S., Novikov V.V., Dolganov A.V., Vologzhanina A.V., Voloshin Y.Z. Dalton Trans. 2014, 43, 17934–17948.

http://dx.doi.org/10.1039/C4DT01557F

6. Voloshin Y.Z., Novikov V.V., Nelyubina Y.V. RSC Adv. 2015, 5, 72621–72637.

http://dx.doi.org/10.1039/C5RA10949C

7. Novikov V.V., Ananyev I.V., Pavlov A.A., Fedin M.V., Lyssenko K.A., Voloshin Y.Z. J. Phys. Chem. Lett. 2014, 5, 496–500.

http://dx.doi.org/10.1021/jz402678q

8. Novikov V.V., Pavlov A.A., Belov A.S., Vologzhanina A.V., Savitsky A., Voloshin Y.Z. J. Phys. Chem. Lett. 2014, 5, 3799–3803.

http://dx.doi.org/10.1021/jz502011z

9. Voloshin Y.Z., Mosin V., Korol E.N. Inorg. Chim. Acta 1991, 180, 189–193.

http://dx.doi.org/10.1016/S0020-1693(00)84931-2

10. Kats S.V., Varzatskii O.A., Penkova L.V., Vologzhanina A.V., Novikov V.V., Lebed E.G., Voloshin Y.Z. Macroheterocycles 2014, 7, 34–39.

http://dx.doi.org/10.6060/mhc140485v

11. Novikov V.V., Pavlov A.A., Nelyubina Y.V., Boulon M.-E., Varzatskii O.A., Voloshin Y.Z., Winpenny R.E.P. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9792−9795.

http://dx.doi.org/10.1021/jacs.5b05739

12. Azarkh M., Penkova L., Kats S., Varzatskii O., Voloshin Y., Groenen E. J. Phys. Chem. Lett. 2014, 5, 886−889.

http://dx.doi.org/10.1021/jz5000963

Прикрепленный файл	Размер
mhc150979l.pdf	526.16 кб

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск

References: