Окисление тетрафенилпорфирината кобальта(II) молекулярным кислородом

Т. М. Зиядова,^a@ В. А. Бурмистров,^a,b А. С. Семейкин,^a О. И. Койфман^a,b

^aНИИ макрогетероциклических соединений, Ивановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^bИнститут химии растворов им. Г. А. Крестова РАН, 153045 Иваново, Россия

^@E-mail: ziyadova_tm@mail.ru

Методами кондуктометрии и электронной спектроскопии исследовано состояние кобальтовых комплексов тетрафенилпорфина в спиртовых растворах. Установлено, что при доступе кислорода комплекс двухвалентного кобальта окисляется до µ-пероксодимера и хлоридтетрафенилпорфирината Со^III, существующего в растворе в виде сольватно разделенной ионной пары. В ходе кинетического эксперимента определены условия образования µ-пероксодимера и хлоридтетрафенилпорфирината Со^III при окислении комплекса Со^II. Показано, что только тетрафенилпорфиринат кобальта(III) способен к окислению меркаптанов в отсутствии кислорода. Рассчитаны кинетические и активационные параметры реакции Со^II + О₂ → Со^III, свидетельствующие о низкой положительной энтальпии и высокой отрицательной энтропии активации этого процесса.

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Ji H.-B., Zhou X.-T. Biomimetic Epoxidation of Olefins Catalyzed by Metalloporphyrins with Molecular Oxygen. In: Biomimetic Based Application (George A., Ed.), InTech, 2011, 1–30.

http://dx.doi.org/10.5772/14046.

2. Berezin D.B. The Macrocyclic Effect and Structural Chemistry of Porphyrins, Moscow: Krasand, 2010. 424 p. (in Russ.)

3. Aleksandriiskii V.V., Islyaikin M.K., Burmistov V.A., Surby S.A. Macroheterocycles 2009, 2, 52–56.

4. Ziyadova T M, Burmistrov V.A., Semeikin A.S., Koifman O.I. Izv. Vyssch. Uchebn. Zaved., Khim. Khim. Tekhnol. 2013, 11, 48–50 (in Russ.).

5. Ocheretovyi A.S., Trifonova I.P. Izv. Vyssch. Uchebn. Zaved., Khim. Khim. Tekhnol. 2007, 2, 20–22 (in Russ.).

6. Shmid R., Sapunov V.N. Informal Kinetics, Moscow: Mir, 1985.264 p. (in Russ.).

7. Koifman O.I., Ageeva T.A. Structural types of porphyrins. In: Advances in Porphyrin Chemistry, Vol. 1,St.-Petersburg, 1997, 6–26 (in Russ.).

8. Goronovskii I.T., Nazarenko Yu.P., Nekryach E.F. Summary Reference for Chemistry, Kiev: Naukova dumka, 1974. 992 p. (in Russ).

9. Kolker A.M., Safonova L.P. In: Conductometry. Experimental Methods of Solution Chemistry, Moscow: Nauka, 1997, 91–140 (in Russ.).

10. Trifonova I.P., Burmistrov V.A., Surby S.A., Koifman O.I. Russ. J. Gen. Chem. 2005, 8, 1290–1294.

http://dx.doi.org/10.1007/s11176-005-0413-9

11. Hoffman M.R., Hong A.P.K. Sci. Total Environ. 1987, 64, 99–115.

http://dx.doi.org/10.1016/0048-9697(87)90125-2

12. Loas A., Gerdes R., Zhang Y., Gorun S. M. Dalton Trans. 2011, 40, 5162–5165.

http://dx.doi.org/10.1039/c1dt10458f

13. Zwart J., Van Der Weide H.C., Bröker N., Rummens C., Schuit G.C.A. J. Mol. Catal. 1977, 3, 151–163.

http://dx.doi.org/10.1016/0304-5102(77)80040-0

14. N₄-macrocyclic metal complexes. (Zagal J.H., Bedioui F., Dodelet J.-P., Eds.), New York: Springer Science+Business Media, 2006. 814 p.

http://dx.doi.org/10.1007/978-0-387-28430-9

15. Walker F.A. Proton NMR and EPR Spectroscopy of Paramagnetic Metalloporphyrins. In: The Porphyrin Handbook, Vol.5,(Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R., Eds.), San Diego: Academic, 2000., pp. 81–183.

16. Cui W., Li S., Wayland B.B. J. Organomet. Chem. 2007, 692, 3198–3206.

http://dx.doi.org/10.1016/j.jorganchem.2007.01.018

Прикрепленный файл	Размер
mhc140926z.pdf	436.84 кб

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск

Окисление тетрафенилпорфирината кобальта(II) молекулярным кислородом

References: