Теоретическое исследование комплексов щелочных металлов c порфином (М2Р), порфиразином (М2Рz) и фталоцианином (М2Рc) (М=Li, Na, K)

В. В. Cлизнев,^@ Г. В. Гиричев

Научно-исследовательский институт макрогетероциклических соединений, Ивановский государственный химико-
технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^@E-mail: sliznev@isuct.ru

C использованием теории функционала электронной плотности в варианте B3LYP, теории возмущений Меллера-Плессе 2-го порядка (MP_², только для Li₂P) и корреляционно-согласованных базисов гауссовых функций (cc-pvtz) вычислены геометрические параметры, величины силовых постоянных и значения частот колебаний для различных геометрических конфигураций молекул порфиринов, порфиразинов и фталоцианинов щелочных металлов (Li, Na, K). Для всех исследованных комплексов, за исключением порфирина дилития, равновесной является конфигурация симметрии D_4h с атомами металлов, расположенными симметрично по разные стороны от макроцикла. Для молекулы Li₂P согласно расчетам в приближении B₃LYP/cc-pvtz минимальной энергией обладает структура симметрии C_2h. Расчет в рамках метода MP₂ приводит к выводу о симметрии D_4h равновесной конфигурации комплекса Li₂P. Обсуждены тенденции изменения геометрических параметров, распределения электронной плотности и электронных спектров поглощения в рассмотренных рядах соединений. Проведено сопоставление с имеющимися экспериментальными данными.

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Arnold J. Alkali Metal Porphyrins. In: The Porphyrin Handbook (Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R., Eds.), New York: Academic Press, 2000, Vol.3, p. 113-127.

2. Xia Liu, Lian-Cai Xu, Tian-Jing He, Dong-Ming Chen, Fan-Chen Liu Chem. Phys. Lett. 2003, 379, 517-525.
http://dx.doi.org/10.1016/j.cplett.2003.08.065

3. Dong-Ming Chen, Xia Liu, Tian-Jing He, Fan-Chen Liu Chem. Phys. Lett. 2002,361, 106-114.
http://dx.doi.org/10.1016/S0009-2614(02)00931-4

4. Granovsky A.A., PC GAMESS version 7.1.C (Firefly): http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

5. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. J. Comput. Chem. 1993, 4, 1347-1363.
http://dx.doi.org/10.1002/jcc.540141112

6. Becke A.D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648-5642.
http://dx.doi.org/10.1063/1.464913

7. Stephens P.J., Devlin F.J., Chablowski C.F., Frisch M.J. J. Phys. Chem. 1994, 98, 11623-11627.
http://dx.doi.org/10.1021/j100096a001

8. Hertwig R.H., Koch W. Chem. Phys. Lett. 1997, 268, 345-351.
http://dx.doi.org/10.1016/S0009-2614(97)00207-8

9. Dunning T.H., Jr. J. Chem. Phys. 1989, 90, 1007-1023.
http://dx.doi.org/10.1063/1.456153

10. Iron M.A., Oren M., Martin J.M.L. Mol. Phys. 2003, 101, 1345-1361.
http://dx.doi.org/10.1080/0026897031000094498

11. Feller D. J. Comp. Chem. 1996, 17, 1571-1586;
http://dx.doi.org/10.1002/(SICI)1096-987X(199610)17:13<1571::AID-JCC9>3.0.CO;2-P
Schuchardt K.L., Didier B.T., Elsethagen T., Sun L., Gurumoorthi V., Chase J., Li J., Windus T.L. J. Chem. Inf. Model. 2007, 47, 1045-1052.
http://dx.doi.org/10.1021/ci600510j

12. Towada Y., Tsuneda T., Yanagisawa S., Yanai Y., Hirao K. J. Chem. Phys. 2004, 120, 8425-8433
http://dx.doi.org/10.1063/1.1688752

13. Glendening E. D., Badenhoop J. K., Reed A. E., Carpenter J. E., Bohmann J. A., Morales C. M., Weinhold F. NBO 5.G. Theoretical Chemistry Institute, University of Wisconsin, Madison, WI (2004); http://www.chem.wisc.edu/~nbo5

14. Zhurko G.A., Zhurko D.A., ChemCraft version 1.6 (build332):http://www.chemcraftprog.com/index.html

15. Gilat S.L., Ebbesen T.W. J. Phys. Chem. 1993, 97, 3551-3554.
http://dx.doi.org/10.1021/j100116a019

16. Turek P., Andre J., Giraudeau A., Simon J. Chem. Phys. Lett. 1987, 134, 471-476.
http://dx.doi.org/10.1016/0009-2614(87)87175-0

17. Belova N.V., Girichev G.V., Zhukova T.A., Kuz'mina N.P., Sliznev V.V. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved., Khim. Khim. Tekhnol. 2011, 54(3), 44-49 (in Russ.).

Прикрепленный файл	Размер
MHC2010_t04n01_8-17.pdf	1.13 Мб

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск