Наноразмерные термометрические ЯМР-сенсоры на основе двухпалубных парамагнитных комплексов лантанидов(III) с порфиринами для определения температуры в растворах

С. П. Бабайлов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, Россия

DOI: 10.6060/mhc2010.4.218
Макрогетероциклы 2010 3(4) 218-221

Ранее нами с помощью 1D и 2D ЯМР спектроскопии были исследованы парамагнитные двухпалубные комплексы лантанидов(III) с порфиринами [LnH(oep)(tpp)] и обнаружено увеличение энтальпии активации (ΔH‡) вращения фенильных колец анионов порфиринов с ростом атомного номера катиона Ln, которое обусловлено эффектом лантанидного сжатия, где oep – октаэтилпорфирин, tpp – тетрафенилпорфирин (см. [Babailov S.P., Coutsolelos A.G., Dikiy A., Spyroulias G.A. Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 1, 303-306]). В ходе исследований молекулярной динамики проводился анализ температурного изменения спектров ЯМР, однако результаты исследования температур-ного изменения лантанид-индуцированных сдвигов (ЛИС) не были детально проанализированы и опубликованы. В связи с этим в настоящей работе нами исследованы температурные изменения ЛИС для атомов водорода различных групп лигандов для случая комплексов [LnH(oep)(tpp)], где Ln= Dy и Lu. Полученные результаты, а также найденная высокая термодинамическая и кинетическая стабильность в сочетании с малыми размерами молекул комплексов [LnH(oep)(tpp)] в растворах создают предпосылки использования этих соединений в качестве термометрических ЯМР-сенсоров непосредственно в реакционных средах для in situ определения температуры в растворе и изучения процессов, протекающих с выделением или поглощением тепла.

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Parker D., Dickins R.S., Puschmann H., Crossland C., Howard J.A.K. Chem. Rev. 2002, 102, 1977-2010.
http://dx.doi.org/10.1021/cr010452+

2. Piguet C., Geraldes C.F. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths (Gschneidner Jr. K.A., Bünzli J.-C. G., Pecharsky V.K., Eds.). Amsterdam: Elsevier Science, 2003; Vol. 33, p. 353-463.

3. Babailov S.P. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 2008, 52, 1-21.
http://dx.doi.org/10.1016/j.pnmrs.2007.04.002

4. Babailov S.P. Russ. Chem. Bull. 2008, 57, 1317-1318
http://dx.doi.org/10.1007/s11172-008-0170-0

5. Babailov S.P., Kokovkin V.V., Stabnikov P.A. Rus. J. Struct. Chem. 2010, 51, 652-656
http://dx.doi.org/10.1007/s10947-010-0095-y

6. Babailov S.P., Coutsolelos A.G., Dikiy A., Spyroulias G.A. Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 1, 303-306.
http://dx.doi.org/10.1002/1099-0682(20011)2001:1<303::AID-EJIC303>3.0.CO;2-Y

7. Buchler J.W., Kapellmann H.G., Knoff M., Lay K.-L., Pfeifer S. Zeitschrift für Naturforschung 1983, 38B, 1339-1345 (in Germ.).
http://dx.doi.org/10.1515/znb-1983-1104

8. Spyroulias G.A., Raptopoulou C., de Montauzon D., Mari A., Poilblanc R., Terzis A., Coutsolelos A.G. Inorg. Chem. 1999, 38, 1683-1696.
http://dx.doi.org/10.1021/ic970879s

9. Spyroulias G.A., Coutsolelos A.G. Inorg. Chem. 1996, 35, 1382-1385.
http://dx.doi.org/10.1021/ic950796g

10. Spyroulias G.A., Coutsolelos A.G., Raptopoulou C., Terzis A. Inorg. Chem. 1995, 34, 2476-2479.
http://dx.doi.org/10.1021/ic00113a035

11. Bleaney B. J. Magn. Reson. 1972, 25, 91-100.

12. De Boer J.W.M., Sakkers P.J.D., Hilber C.W., De Boer M. J. Magn. Reson. 1977, 25, 455-476.

13. Babailov S.P. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 2009, 54, 183-194.
http://dx.doi.org/10.1016/j.pnmrs.2008.09.001

Прикрепленный файл	Размер
MHC2010_t03n04_218-221.pdf	493.06 кб

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск