Новости

Web of Knowledge определил Импакт фактор журнала Макрогетероциклы за 2017 год: 1.086 (JCR 2017).

SCImago Journal & Country Rank

ISSN 1998-9539

Протонный обмен между молекулами воды и внутрициклическими группами NH диметилового эфира дейтеропорфирина

А. Л. Столыпко,a Д. В. Белыхb@
aСыктывкарский государственный университет, 167000 Сыктывкар, Россия
bИнститут химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук, 167982 Сыктывкар, Россия
 
DOI: 10.6060/mhc180689b
Макрогетероциклы 2018 11(4) 383-389
 
Методом DOSY исследован протонный обмен внутрициклических NH-протонов диметилового эфира дейтеропорфирина с молекулами воды, содержащейся в дейтерированном хлороформе. В приближении быстрой диффузии проведен расчет кинетики самодиффузии компонент раствора для двухстороннего химического обмена. Показано, что измеряемые величины коэффициентов самодиффузии D компонент с ростом времени наблюдения диффузии tm (интервал между градиентными импульсами в методе DOSY) экспоненциально приближаются к общему пределу. Предельные значения D зависят от мольных соотношений участвующих в обмене соединений. Экспериментальные данные, полученные для коэффициентов самодиффузии NH-протонов и протонов воды (DNH и DW) в дейтерированном хлороформе, во-первых, подтверждают соблюдение условия быстрого обмена во всем диапазоне изменения tm; во-вторых, поведение измеренных DNH и DW в зависимости от tm совпадает с расчетным. Это доказывает, что наблюдаемый эффект обусловлен обменными процессами между внутрициклическими NH-группами порфирина и молекулами воды. Измерены константы скорости переноса внутрициклического NH-протона порфирина на молекулу воды и обратного процесса, соответственно, kNH≈4.5 c-1 и kW≈16 c-1.