Супрамолекулярная региоселективность сульфирования мезо-фенилпорфиринов. Синтез 5,10,15-трис(4'-сульфофенил)порфина

В. Б. Шейнин,^a^@ Д. А. Иванов,^a О. И. Койфман^a^,b

^aИнститут химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, 153045 Иваново, Россия

^bИвановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

DOI: 10.6060/mhc170833s

Макрогетероциклы 2017 10(4-5) 487-495

Приведены результаты прогностического компьютерного синтеза сульфопроизводных мезо-фенилпорфиринов Н₂Р(Ph)_n, которые демонстрируют супрамолекулярную природу региоселективности сульфирования порфиринов в концентрированной серной кислоте и в олеуме. Методом DFT показано, что региоселективность сульфирования мезо-фенилпорфиринов обусловлена образованием комплексов [H₄P²⁺(Ph)_n](HSO₄^-)₂ типа «хозяин-гость» дипротонированной порфириновой платформы с двумя гидросульфатными анионами. Анионы-«гости» контролируют реакционную способность H₄P²⁺(Ph)_n. Во-первых, они активируют H₄P²⁺(Ph)₄ к электрофильному замещению путем частичного переноса отрицательного заряда на дипротонированный порфирин. Во-вторых, анионы-«гости» являются причиной тотального перераспределения зарядов на атомах углерода H₄P²⁺ и фенильных колец, обеспечивая тем самым региоселективность сульфирования H₄P²⁺(Ph)_n.Прогностический этап и органический синтез были использованы для получения нового 5,10,15-трис(4’-сульфофенил)порфина. Полученные результаты имеют общий характер и могут быть распространены на другие S_EAr реакции порфиринов.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Menotti A.R. Doctoral Dissertation. Columbus: The Ohio State University, 1941.

2. Winkelman J., Slater G., Grossman J. Cancer Research 1967, 27(11), 2060–2064.

3. Fleischer E.G., Palmer J.M., Srivastava T.S., Chatteriee A. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 3162.
https://doi.org/10.1021/ja00742a012

4. Srivastava T.S., Tsutsui M. J. Org. Chem. 1973, 38, 2103.
https://doi.org/10.1021/jo00951a036

5. Busby C.A., Dinello R.K., Dolphin D. Can. J. Chem. 1975, 53, 1554.
https://doi.org/10.1139/v75-219

6. Rubires R., Crusats J., El-Hachemi Z., Jaramillo T., López M., Valls E., Farrera J.-A., Ribó J.M. New J. Chem. 1999, 189–198.
https://doi.org/10.1039/a808943d

7. Zhang Y.-H., Chen D.-M., He T., Liu F.-C. Spectrochim. Acta, Part A 2003, 59, 87–101.
https://doi.org/10.1016/S1386-1425(02)00124-5

8. Escudero C., El-Hachemi Z., Crusats J., Ribó J.M. J. Porphyrins Phthalocyanines 2005, 9, 852–863.
https://doi.org/10.1142/S1088424605000988

9. Cao Y., Gill A.F., Dixon D.W. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4358–4360.
https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2009.05.039

10. Garcia-Ortega H., Ribo J.M. J. Porphyrins Phthalocyanines 2004, 8, 564–568.

11. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., et al. Gaussian 09, Revision A.02, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.

12. Sheinin V.B., Ratkova E.L., Mamardashvili N.Zh. J. Porphyrins Phthalocyanines 2008, 12, 1211–1219.
https://doi.org/10.1142/S1088424608000595

13. Sheinin V.B., Shabunin S.A., Bobritskaya E.V., Koifman O.I. Macroheterocycles 2011, 4, 80–84.
https://doi.org/10.6060/mhc2011.2.02

14. Sheinin V.B., Shabunin S.A., Bobritskaya E.V., Ageeva T.A., Koifman O.I. Macroheterocycles 2012, 5, 252–259.
https://doi.org/10.6060/mhc2012.120989s

15. Sheinin V.B., Bobritskaya E.V., Shabunin S.A., Koifman O.I. Macroheterocycles 2014, 7, 209–217.
https://doi.org/10.6060/mhc141033s

16. Waddington Th.C. Non-Aqueous Solvent Systems. London: Academic Press, 1965. 408 p.

17. Kolodina E.A., Sheinin V.B., Semeikin A.S. In: Book of Abstracts of XII Youth Conference on Organic Chemistry, 2009, p. 405 (in Russ.)

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск

Супрамолекулярная региоселективность сульфирования мезо-фенилпорфиринов. Синтез 5,10,15-трис(4'-сульфофенил)порфина

References: