Новости

Web of Knowledge определил Импакт фактор журнала Макрогетероциклы за 2017 год: 1.086 (JCR 2017).

SCImago Journal & Country Rank

ISSN 1998-9539

Ароматическое нуклеофильное замещение как побочный процесс в синтезе алкокси- и краун-замещенных на(фталоцианинов)

А. Г. Мартынов,a@ Г. С. Бережной,b Е. А. Сафонова,a М. А. Половкова,a Ю. Г. Горбунова,a,c А. Ю. Цивадзеa,c
aИнститут физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, 119071 Москва, Россия
bВысший химический колледж РАН, Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, 125047 Москва, Россия
сИнститут общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991 Москва, Россия
 
DOI: 10.6060/mhc181225m
 
В работе описано систематическое исследование реакций циклотетрамеризации краун- и бутокси-замещенных фтало- и нафталонитрилов в пентаноле в присутствии DBU или PentOLi. Показано, что в процессе реакции может происходить побочный процесс нуклеофильного замещения RO-групп в результате нуклеофильной атаки PentO-аниона по молекулам динитрилов. В случае краун-замещенных динитрилов это приводит к раскрытию макроциклов и последующему образованию неразделимой смеси (на)фталоцианинов с различным соотношением неповрежденных и раскрытых краун-эфирных заместителей. Дибутокси-фтало- и нафталонитрилы значительно менее склонны к участию в реакциях нуклеофильного замещения алкильных групп. Использование пентоксида магния в качестве темплата и основания в синтезе краун-замещенных (на)фталоцианинов позволяет избежать побочных процессов нуклеофильного замещения, благодаря чему целевые комплексы получаются с высоким выходом. Результаты исследования могут быть полезны при подборе оснований и темплатных агентов при синтезе новых фталоцианинов с макроциклическими заместителями.