Моделирование молекулярных структур металломакрогетероциклических соединений 3d-элементов с производным 1,6-дитиа-8,9,14,15-тетраазациклогексадека-тетраена-7,9,13,15 и галогенид-ионами методом DFT

О. В. Михайлов,^a^@ Д. В. Чачков^b

^aКазанский национальный исследовательский технологический университет, 420015 Казань, Россия

^bКазанское отделение Межведомственного Суперкомпьютерного центра Российской Академии Наук – филиал ФГУ

«Федеральный научный центр НИИ системных исследований РАН», 420008 Казань, Россия

DOI: 10.6060/mhc170300m

Макрогетероциклы 2017 10(3) 380-385

С использованием негибридного метода функционала плотности (DFT) в приближении OPBE/TZVP и программы Gaussian09 осуществлен расчет геометрических параметров гетеролигандных (5757)макротетрациклических комплексов Mn^II, Fe^II, Co^II, Ni^II, Cu^II и Zn^II, содержащих во внутренней координационной сфере макроциклический хелант – 7,16-ди(метиламино)-10,13-диметил-бензо[c]-1,6-дитиа-8,9,14,15-тетраазациклогексадекатетраен-7,9,13,15 и ионы Hal^– (Hal – Cl, Br), с NSSN-координацией донорных центров хеланта. Приведены длины связей, валентные и отдельные невалентные углы между ними во всех этих комплексах с металлохелатным узлом MN₂S₂. Показано, что ни в одном из них ни один 5-членный хелатный цикл не является строго плоским, хотя сами по себе эти циклы почти в каждом из этих комплексов (за исключением комплексов Co^II) идентичны друг другу. Оба образующихся в результате темплатной «сшивки» 7-членных металлоцикла обладают очень резко выраженной некомпланарностью, причем некомпланарность 7-членного цикла, содержащего два донорных атома серы, выражена значительно сильнее, чем некомпланарность 7-членного цикла, содержащего два донорных атома азота. Отмечено также, что валентные углы между связями M–Hal ни в одном из этих комплексов не равны 180°, хотя и весьма близки к данной величине.

С полным текстом статьи можно ознакомиться на английской версии сайта

References:

Click here to expand or collapse this section

1. Chachkov D.V., Mikhailov O.V. Russ. J. Inorg. Chem. 2014, 59, 349–354.
https://doi.org/10.1134/S0036023614040044

2. Chachkov D.V., Mikhailov O.V. Russ. J. Inorg. Chem. 2013, 58, 1315–1320.
https://doi.org/10.1134/S0036023613110041

3. Mikhailov O.V., Chachkov D.V. Inorg. Chim. Acta 2013, 408, 199–203.
https://doi.org/10.1016/j.ica.2013.05.005

4. Chachkov D.V., Mikhailov O.V. Macroheterocycles 2009, 2, 271–274.
https://doi.org/10.6060/mhc2009.3-4.271

5. Mikhailov O.V., Chachkov D.V. J. Coord. Chem. 2010, 63, 4309–4318.
https://doi.org/10.1080/00958972.2010.536536

6. Chachkov D.V., Mikhailov O.V. Russ. J. Inorg. Chem. 2012, 57, 981–986.
https://doi.org/10.1134/S0036023612070078

7. Chachkov D.V., Mikhailov O.V. Russ. J. Inorg. Chem. 2013, 58, 174–179.
https://doi.org/10.1134/S0036023613020186

8. Chachkov D.V., Mikhailov O.V. Russ. J. Gen. Chem. 2013, 83, 2027–2030.
https://doi.org/10.1134/S1070363213050058

9. Mikhailov O.V., Chachkov D.V. Russ. J. Inorg. Chem. 2015, 60, 1117–1122.
https://doi.org/10.1134/S0036023615090065

10. Jones C.J., McCleverly J.A. J. Chem. Soc. 1970A, 17, 2829–2836.
https://doi.org/10.1039/j19700002829

11. Gerbeleu N.V., Arion V.B. Template synthesis of macrocyclic compounds. Kishineu: Stiinta, 1990. 42 p. (in Russ.).

12. Mikhailov O.V. Inorg. Chim. Acta 2013, 394, 664–684.
https://doi.org/10.1016/j.ica.2012.07.037

13. Mamardashvili G.M., Mamardashvili N.Z., Koifman O.I. Russ. Chem. Revs. 2008, 77, 59–75.
https://doi.org/10.1070/RC2008v077n01ABEH003743

14. Mikhailov O.V., Kazymova M.A., Chachkov D.V. Russ. Chem. Bull. 2015, 64, 1757–1771.
https://doi.org/10.1007/s11172-015-1070-8

15. Mikhailov O.V. Arab. J. Chem. 2017, 10, 47–67.
https://doi.org/10.1016/j.arabjc.2016.10.014

16. Schaefer A., Horn H., Ahlrichs R. J. Chem. Phys. 1992, 97, 2571–2577.
https://doi.org/10.1063/1.463096

17. Schaefer A., Huber C., Ahlrichs R. J. Chem. Phys. 1994, 100, 5829–5835.
https://doi.org/10.1063/1.467146

18. Hoe W.-M., Cohen A., Handy N.C. Chem. Phys. Lett. 2001, 341, 319–328.
https://doi.org/10.1016/S0009-2614(01)00581-4

19. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Phys. Rev. Lett. 1997, 78, 1396–1397.
https://doi.org/10.1103/PhysRevLett.78.1396

20. Paulsen H., Duelund L., Winkler H., Toftlund H., Trautwein A.X. Inorg. Chem. 2001, 40, 2201–2203.
https://doi.org/10.1021/ic000954q

21. Swart M., Groenhof A.R., Ehlers A.W., Lammertsma K. J. Phys. Chem. A 2004, 108, 5479–5483.
https://doi.org/10.1021/jp049043i

22. Swart M., Ehlers A.W., Lammertsma K. Mol. Phys. 2004, 102, 2467–2474.
https://doi.org/10.1080/0026897042000275017

23. Swart M. Inorg. Chim. Acta 2007, 360, 179–189.
https://doi.org/10.1016/j.ica.2006.07.073

24. Frisch M.J, Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li H., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Jr., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09, Revision A.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.

Журнал "Макрогетероциклы"

Навигация

Languages

Новости

Поиск

References: