Новости

Web of Knowledge определил Импакт фактор журнала Макрогетероциклы за 2021 год: 1.200 (JCR 2021).

SCImago Journal & Country Rank

ISSN 1998-9539

Взаимодействие кислорода и монооксида углерода с микропористыми пленками Co(II) порфирина с объемными трет-бутильными заместителями при низких температурах

Т. С. Куртикян,a@ А. А. Ховханнисян,aA. В. Любимцев,b T. А. Агеева,b В. С. Угаров,b О. И. Койфманb

aЦентр исследования строения молекул Научно-технологического центра органической и фармацевтической химии, 0014 Ереван, Армения

bНИИ химии макрогетероциклических соединений, Ивановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

@E-mail: kurto@netsys.am

 

DOI: 10.6060/mhc160538k

Макрогетероциклы 2016 9(2) 156-162

 

Методами Фурье-ИК и электронной абсорбционной спектроскопии исследовано низкотемпературное взаимодействие двухатомных молекул (О2, CO) и их смесей с пленками 5,10,15,20-тетракис(3’,5’-ди-третбутилфенил)порфирината кобальта(II) (I) и 5-(пиридин-4’-ил)-10,15,20-трис(3’,5’-ди-третбутилфенил)порфирината кобальта(II) (II), полученными сублимацией металлокомплексов в высоком вакууме. В отличие от слоев  мезо-тетрафенилпорфирината кобальта(II) (СоТФП), быстро теряющих свою микропористость при хранении в вакууме при комнатных  температурах, слои I сохраняют свою микропористость в течение продожительного времени. Наличие объемных трет-бутильных заместителей в значительной степени замедляет процесс уплотнения пленок и при исследовании обратимых сорбционных процессов одна и та же пленка может быть использована многократно. Показано, что слои II состоят из координационных олигомеров, в которых пиридильная группа одной молекулы координируется с ионом Со соседней молекулы в слое. Степень олигомеризации зависит от условий получения и заметно выше в пленках, полученных сублимацией на подложку, поддерживаемую при повышенных температурах, по сравнению со слоями, осажденными на низкотемпературную поверхность. Сравнением полученных данных с теми же для пленок I выявлено, что в пленках II кислород образует два типа комплексов – 5-координационных  в конце олигомерной цепи и 6-координационных в остальных звеньях. В последних в качестве шестого лиганда выступает координированная пиридильная группа соседней молекулы в пленке. Моноксид же углерода координируется исключительно в конце олигомера, оставляя шестое координационное положение в олигомерах свободным.  При подаче в криостат с пленкой II смеси СО/О2  эти положения селективно связывают О2. Это дает возможность удалить кислород из газовых смесей CO/O2 с малым его содержанием и, тем самым, очистить СО от следовых количеств кислорода.

 

 

 

References:

Прикрепленный файлРазмер
mhc160538k.pdf1.24 Мб