Журнал "Макрогетероциклы"

Т. С. Куртикян,^a@ А. А. Ховханнисян,^aA. В. Любимцев,^b T. А. Агеева,^b В. С. Угаров,^b О. И. Койфман^b

^aЦентр исследования строения молекул Научно-технологического центра органической и фармацевтической химии, 0014 Ереван, Армения

^bНИИ химии макрогетероциклических соединений, Ивановский государственный химико-технологический университет, 153000 Иваново, Россия

^@E-mail: kurto@netsys.am

DOI: 10.6060/mhc160538k

Макрогетероциклы 2016 9(2) 156-162

Методами Фурье-ИК и электронной абсорбционной спектроскопии исследовано низкотемпературное взаимодействие двухатомных молекул (О₂, CO) и их смесей с пленками 5,10,15,20-тетракис(3’,5’-ди-третбутилфенил)порфирината кобальта(II) (I) и 5-(пиридин-4’-ил)-10,15,20-трис(3’,5’-ди-третбутилфенил)порфирината кобальта(II) (II), полученными сублимацией металлокомплексов в высоком вакууме. В отличие от слоев  мезо-тетрафенилпорфирината кобальта(II) (СоТФП), быстро теряющих свою микропористость при хранении в вакууме при комнатных  температурах, слои I сохраняют свою микропористость в течение продожительного времени. Наличие объемных трет-бутильных заместителей в значительной степени замедляет процесс уплотнения пленок и при исследовании обратимых сорбционных процессов одна и та же пленка может быть использована многократно. Показано, что слои II состоят из координационных олигомеров, в которых пиридильная группа одной молекулы координируется с ионом Со соседней молекулы в слое. Степень олигомеризации зависит от условий получения и заметно выше в пленках, полученных сублимацией на подложку, поддерживаемую при повышенных температурах, по сравнению со слоями, осажденными на низкотемпературную поверхность. Сравнением полученных данных с теми же для пленок I выявлено, что в пленках II кислород образует два типа комплексов – 5-координационных  в конце олигомерной цепи и 6-координационных в остальных звеньях. В последних в качестве шестого лиганда выступает координированная пиридильная группа соседней молекулы в пленке. Моноксид же углерода координируется исключительно в конце олигомера, оставляя шестое координационное положение в олигомерах свободным.  При подаче в криостат с пленкой II смеси СО/О₂  эти положения селективно связывают О₂. Это дает возможность удалить кислород из газовых смесей CO/O₂ с малым его содержанием и, тем самым, очистить СО от следовых количеств кислорода.

References: